マイクロソフト社員の方が作った絵文字を挿入するWLW用プラグインが公開されています。画像をアップロードするのではなくMSN絵文字・Yahoo Emoticons・Yahoo Hidden Emoticonsへリンクした画像が挿入されます。また自分で絵文字（画像）の追加もでき決まりきった画像へのリンクにも良いかもですね。
一覧に表示される絵文字はテキストファイルを編集することで消すこともできます。また追加した絵文字を削除する場合も編集が必要なようです。Windows XPではWLWがインストールされている場所（C:\Program Files\Windows Live\Writer）にSmileyInfo.txtというファイルがあります。記述方法は容易に推測できると思います。Windows Vistaの場合は、仮想化機能が働き C:\Users\ユーザ名\AppData\Local\VirtualStore\Program Files\Windows Live\Writer 以下にあります（64bitだと「Program Files (x86)」ね）。
ダウンロードは Rahul Soni's blogの「SmileySetup.zip」から。
（via Windows Live Writer Blog）